Se estudio la transición del electrolito sólido NaI-AgI, mediante medidas de conductividad eléctrica. Aunque el NaI no se disuelve en AgI, al agregar NaI se produce una estabilización de la temperatura de transición α–β del AgI a 420 K, un salto en la conductividad iónica del α–AgI y una diferencia entre los valores de la conductividad en las fases α y β del AgI. La magnitud del cambio en el número de portadores en la conductividad a 420 K mostró una variación durante la transición. Los datos de la conductividad se analizaron considerando que la densidad de transporte iónico es la principal causa del aumento espontáneo en la conductividad iónica a través de la transición de este electrolito sólido. Por lo tanto, al proponer un modelo de densidad de energía libre para la concentración de defectos en equilibrio es posible reproducir los cambios observados en NaI-AgI a 420 K.